我科研团队成功合成稀土三重键化合物

稀土是重要战略资源，其化学键性质直接影响稀土化合物的特性、功能和技术应用。近日，我国科研团队成功实现了长期以来被视作“科研禁区”的稀土三重键化合物的制备，打破了对稀土元素成键能力的传统认知，为稀土化学键理论的发展提供了新的实验依据和理论支撑。相关研究成果已于近日发表在《自然·化学》杂志上。

稀土元素包括钪、钇和15种镧系元素，电子结构呈现出极为复杂、特殊且多样的特点。在稀土化合物中，化学键主要以基于静电作用的离子键形式存在，由于4f轨道的收缩效应和5d轨道的较高能量，稀土元素形成共价键，特别是双重键和三重键的能力十分有限。也正因为这一特性，长久以来，制备出含双重键的镧系稀土化合物已是极为罕见，制备其三重键化合物更是被认为“不可能”。

成功构建稳定的稀土三重键不仅可推动稀土元素价键理论的发展，还能为新型稀土催化剂的设计和先进功能材料的开发提供新路径。近日，苏州大学谌宁课题组与清华大学李隽课题组合作，创新性地利用富勒烯分子笼的空间限域和保护作用，采用改良电弧放电技术，成功制备出首个富勒烯内嵌的稀土元素铈与碳形成的三重键化合物，实现了铈碳三重键的稳定构筑。

X射线单晶衍射分析显示，该结构中铈碳键键长与理论预测的三重键键长高度吻合。通过可见—近红外吸收光谱、电子顺磁共振光谱的联合表征和量子化学研究，团队进一步确认了该化合物具有闭壳层的电子构型。红外光谱中观察到的铈碳键特征振动峰与理论模拟结果一致，为稀土三重键的存在提供了直接证据。

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